Thèse soutenue le 09 février 2022 pour obtenir le grade de docteur de la Communauté Université Grenoble Alpes - Spécialité : Chimie inorganique et Bio inorganique
Résumé : Le sujet principal de cette thèse est le développement de la couche de transport des charges positives (trous) utilisée dans des cellules solaires à base de pérovskites halogénées. Le matériau étudié pour cette application est l’oxyde de nickel (NiO) et trois voies différentes ont été explorées dans le but d’optimiser la cristallinité, la morphologie et les propriétés de transport des couches minces de NiO. Dans tous les cas l’influence sur les performances des cellules solaires pérovskite a été étudiée.
Le chapitre 1 présente brièvement le contexte et l'état de la recherche photovoltaïque actuelle, et clarifie l'objectif de ce travail. Ensuite, les principes de base des cellules photovoltaïques sont présentés. Les caractéristiques des matériaux hybrides de pérovskite à base d’halogénures de plomb ainsi que des matériaux de transport de charge sont également discutées. Comme toile de fond des chapitres suivants, ce chapitre présente brièvement les problèmes d’architecture, de stabilité et d'hystérésis des cellules solaires pérovskite.
Le chapitre 2 présente les techniques de dépôt des couches minces utilisées pour la fabrication des cellules solaires pérovskite et les techniques de caractérisation pour la couche de pérovskite et les couches de transport de charge. La caractérisation des cellules solaires pérovskite repose principalement sur des mesures de la densité du courant en fonction de la tension appliquée J(V) décrites dans le chapitre 1. L'utilisation combinée de ces mesures J(V), de la microscopie électronique à balayage (MEB) et de diverses méthodes spectroscopiques donne des pistes pour optimiser les cellules solaires à pérovskite.
Le chapitre 3 concerne tout d’abord l'optimisation de la composition de la couche pérovskite en introduisant du PbI
2 et de MACl afin de maximiser les performances en cellule solaire. Par la suite, nous nous sommes intéressés à la passivation de la couche de transport de trous (NiO) pour améliorer l'interface et la cristallinité de la couche de pérovskite. L'introduction d'une couche de passivation à base de la 4-diméthylaminopyridine n’a non seulement amélioré fortement le facteur de remplissage (fill factor) de la cellule solaire et par conséquent son rendement, mais également la stabilité sous atmosphère humide.
Dans le chapitre 4 une nouvelle méthode de dépôt pour la couche conducteur de trous NiO est présentée par pulvérisation électrostatique (electrospray deposition, ESD). Cette méthode apporte une meilleure morphologie de surface et des couches NiO plus denses que la méthode conventionnelle de dépôt par enduction centrifuge (spin-coating). De plus, l’ESD permet d’introduire une quantité précise de dopants dans le NiO, comme par exemple le cuivre ou le lithium. En faisant varier les paramètres tels que la température et le temps de dépôt, nous avons obtenu des films minces de Cu:NiO denses et uniformes. Leur utilisation dans des cellules solaires pérovskite a permis d’améliorer efficacement les performances, notamment le fill factor.
La préparation de la couche de transport de trous dans les chapitres 3 et 4 nécessite un traitement à haute température, ce qui peut limiter son application par exemple dans des cellules solaires souples ou tandem. Dans le chapitre 5 nous développons une nouvelle méthode de synthèse de nanoparticules de NiO. Ces particules d’une taille < 10 nm sont synthétisées par voie chimique en solvant organique en présence de molécules stabilisantes appropriées. L’optimisation de la synthèse a permis de contrôler précisément la taille et la phase cristalline des nanoparticules. Nous démontrons également que les nanoparticules de NiO présentent un potentiel pour des cellules solaires pérovskite entièrement inorganique, en utilisant comme couche de transport d’électrons le SnO
2. Les principaux résultats ainsi que les perspectives ouvertes par ce travail de thèse sont résumés dans le chapitre 6.
Jury :
Président : Monsieur Daniel Bellet
Rapporteure : Madame Zhuoying Chen
Rapporteur : Monsieur Olivier Margeat
Examinateur : Monsieur Alain Ibanez
Examinateur : Monsieur Philippe Lang
Membre invité : Madame Stéphanie Pouget
Directeur de thèse : Monsieur Peter Reiss
Co-directrice de thèse : Madame Elisabeth Djurado
Mots clés :
couches minces, cellules solaires, nanoparticules
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