Thèse soutenue le 06 octobre 2003 pour obtenir le grade de docteur de l'Université Joseph-Fourier - Grenoble I - Spécialité : Physique

Résumé :
Ce travail est consacré à l'étude d'origine et signatures de la dépendance en concentration Φ du paramètre de Flory χ(eƒƒ) pour les polymères neutres solubles dans l'eau. Les trois versions du modèle à deux états qui ont été proposés pour expliquer le comportement de phase de Poly(oxyéthylène) dans l'eau mènent à χ(eƒƒ)(Φ) . Cette dépendance peut servir à tester la qualité des modèles: elle permet de distinguer entre les différents modèles et juger de la pertinence des paramètres impliqués. L'apparition de χ(eƒƒ)(Φ) à partir des modèles alternatifs à un seul état est aussi discutée. Les signatures macroscopiques de χ(eƒƒ)(Φ) sont illustrées avec l'exemple du gonflement des chaînes isolées et des brosses planes. La dépendance de χ(eƒƒ) avec Φ dans les systèmes à concentration uniforme a deux conséquences principales: entraînement du déplacement du croisement entre les régimes Gaussien et auto-évitant, et la possibilité d'une transition de phase du premier ordre pour les chaînes flexibles isolées. χ(eƒƒ)(Φ) peut provoquer une séparation verticale de phase dans des brosses polymères qui implique la coexistence de deux phases de concentration finie. Cette approche est appliquée à l'interprétation d'un ensemble des résultats expérimentaux qui suggère que cet effet pourrait exister avec les brosses de Poly(N-isopropylacrylamide).

Jury :
Président : M. Marcel Vallade
Rapporteur : M. Mohamed Daoud
Rapporteur : M. Albert Johner
Examinateur : M. Loïc Auvray
Directeur de thèse : M. Avi Halperin

Mots clés :
PEO, PNIPAM, brosses polymères, polymères neutres solubles dans l'eau

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