Au laboratoire, nous synthétisons du graphène par une méthode d’exfoliation chimique du graphite. L’oxyde de graphène (GO) est produit lors de la première étape d’oxydation/exfoliation (emploi d’un oxydant en milieu fortement acide, suivi d’une sonication), et il doit être réduit de façon à produire un matériau (rGO) conducteur et à grande surface développée utilisable, par exemple, dans les électrodes de supercondensateurs. L’hydrate d’hydrazine est l’agent réducteur du GO le plus fréquemment employé. Or il est toxique, et explosif ; aussi de nombreux autres réducteurs sont testés dans la littérature. La vitamine C (ou acide L-ascorbique) compte parmi les réducteurs moins dangereux et plus écoresponsables. Il existe de très nombreux exemples de son utilisation, et nous avons cherché à rationaliser les conditions opératoires employées, pour comparer les degrés de réduction des différents rGO obtenus.
Au cours de cette étude, nous avons découvert que les durées de réaction longues conduisaient à l’obtention d’un oxyde de graphène moins réduit, que celui obtenu au cours de réactions plus courtes (Figure à droite). Ce phénomène est encore plus accentué quand la concentration en vitamine C est plus importante. Cette observation indique que, dans ces conditions réactionnelles, la réduction de l’oxyde de graphène de départ et sa ré-oxydation sont concomitantes. Selon notre étude, les concentrations et températures élevées employées pour promouvoir la réduction du rGO, peuvent également donner lieu à l’auto-oxydation de la Vitamine C, qui conduit à la production d’espèces réactives responsables de la réoxydation du graphène. La réalisation d’études mécanistiques permettrait de confirmer l’implication d’espèces réactives, telles que H2O2 ou des radicaux issus de sa dégradation, dans ce processus.
En rationalisant les conditions de réduction par la vitamine C, nous avons identifié qu’un temps de réaction limité (~30 min) conduit à l’obtention d’un rGO fortement réduit, un résultat important pour la conception d’électrodes efficaces de supercondensateur.
Figure : A gauche, image par microscope électronique MEB d’un échantillon de rGO. A droite, évolution du degré de réduction (rapport C/O déterminé par spectroscopie des photoélectrons X) des différents échantillons de rGO obtenus, en présence de 26 mM ou 260 mM de vitamine C, et après 30 min, 1h ou 24h de réaction.
Financements
- ANR SPICS (ANR-19-CE05-0035)
- PEPR HiPoHyBat (ANR-22-PEBA-003)